- 傅里叶变换红外光谱分析(第三版)
- 翁诗甫 徐怡庄
- 927字
- 2020-08-28 22:03:41
2.3 多色光和连续光源的干涉图及基本方程
在2.1节中已经提到,单色光干涉图的傅里叶变换是非常简单的,但是,如果一个光源发射的是几条不连续的谱线,或发射的是连续的辐射,得到的干涉图就要复杂得多,就要用计算机对干涉图进行傅里叶变换。
当一个光源发出的辐射是几条线性的单色光时,测得的干涉图是这几条单色光干涉图的加和。
图2-6是简单的连续光源发出的辐射,谱线B的宽度是谱线A的两倍。谱线A和谱线B的干涉图分别示于图2-7(a)和图2-7(b)中。
图2-6 简单的连续光源的辐射示意图
(谱线B的宽度是谱线A的两倍)
图2-7 简单的连续光源干涉图
(a)和(b)分别是图2-6中光源A和光源B的干涉图
从图2-7(a)和图2-7(b)可以看出,在零光程差时,干涉信号最强。随着光程差的增加,干涉图强度呈指数衰减。因为谱线B的宽度是谱线A的两倍,所以谱线B对应的干涉图衰减速度比谱线A对应的干涉图衰减速度快一倍。
当光源是一个连续光源时,干涉图变得更加复杂,图2-8是一个连续光源的干涉图。它实际上是一台傅里叶变换红外光谱仪中红外光源的干涉图。
图2-8 中红外光源干涉图
对于连续光源,干涉图用积分的形式表示,也就是对单色光干涉图方程(2-7)进行积分
(2-8)
I(δ)表示光程差为δ这一点时,检测器检测到的信号强度。这个信号是从-∞→+∞对所有波数ν(不同波长的光)进行积分得到的,即所有不同波长的光强度的加和。因为δ是连续变化的,因而得到一张完整的干涉图。
式(2-8)得到的只是干涉图,为了得到红外光谱图,要对式(2-8)进行傅里叶逆变换:
(2-9)
式(2-8)和式(2-9)是cosine傅里叶变换对,是傅里叶变换光谱学的基本方程。
请注意,I(δ)是一个偶函数,因此,方程(2-9)可以重新写成
(2-10)
方程(2-10)表明,在理论上,人们可以测量一张从0~+∞cm-1,而且分辨率无限高的光谱。从方程(2-8)可以看出,为了得到这样一张干涉图,干涉仪的动镜必须扫描无限长的距离,也就是δ要在0~+∞之间变化。这样,红外仪器的干涉仪要做成无限长。显然,这是不可能的。
从方程(2-8)也可以看出,如果用数字计算机进行傅里叶变换,干涉图必须数字化,而且必须在无限小的光程差间隔中采集数据。显然,这也是不可能的。
实际上,商用红外光谱仪干涉仪中的动镜扫描的距离是有限的,而且数据采集的间隔也是有限的。