- 物理化学(第三版)
- 关荐伊 崔一强 马丽雅
- 921字
- 2020-08-28 18:10:42
*第五节 压缩因子
理想气体状态方程是一个与气体个性无关的普遍化规律,而真实气体的状态方程含有与气体个性有关的常数(如范德华常数),此外真实气体状态方程在应用中很不方便。因而需要寻求一种既简单又能描述各种真实气体行为的普遍化规律。各种气体的性质不同,其p、V、T行为也不同,临界常数的不同也体现了这一点。但各种气体在临界点时都有着共同的特性——气、液不分,临界点即各种气体共同具有的一个以气、液不分为特征的状态。尽管各种气体分子结构不同,性质各异,但由表1-2可以看出大多数气体在临界点时压缩因子Z都非常接近,因此可以以临界常数作为衡量各真实气体p、V、T的对比尺度,引入对比参数。
(1-13)
式中 pr——对比压力;
Vr——对比体积;
Tr——对比温度。
pr、Vr和Tr统称为对比参数。实验表明:各种真实气体在两个对比参数相同时,第三个也近似相等,此时气体处于同一对比状态,这一原理称为对应状态原理。由此可以看出:pr、Vr及Tr之间存在一个基本上能普遍适用于各种真实气体的函数关系。
对于1mol真实气体的p、V、T按式(1-13)代入pVm=ZRT得:
prpcVrVc=ZRTrTc
整理可得
(1-14)
式中, 称为临界压缩因子,为一近似常数。而对应状态原理又证明各真实气体若具有相同pr、Tr时就有相同的Vr,因此,由式(1-14)可知,各真实气体在同一对比状态时,就有相同的Z值,即Z具有普遍化。根据这一特性,就可以根据几种气体的实际数据求出其Z的平均值,作出具有普遍意义的压缩因子图,如图1-3所示。图中纵坐标为压缩因子Z,横坐标为对比压力pr,各条线上相应于不同的对比温度Tr。对于真实气体,由图1-3查出对应Z值,则其p、V、T关系应服从式(1-9)或式(1-10)。用压缩因子图求算真实气体p、V、T的关系,比用真实气体状态方程方便得多,在工程计算上也有很大的价值。
图1-3 普遍化压缩因子图
【例题1-5】 分别用(1)理想气体状态方程;(2)压缩因子图,求算40℃和6060kPa下1000mol CO2气体的体积是多少?若已知实验值为0.304m3,试比较两种方法的计算误差。
解 (1)按理想气体状态方程计算,得
(2)用压缩因子图计算
查表1-2可得CO2的
pc=7.38×106Pa
Tc=304.2K
按式(1-13)得
由图1-3查得
Z=0.66
由式(1-10)得
若实验值为0.304m3,第一种方法的相对误差为
第二种方法的相对误差为
可见,在6060kPa下,用压缩因子图比理想气体状态方程要精确得多。