化学药物神经破坏技术常用于顽固性神经病理性疼痛以及癌症疼痛较局限，应用药物治疗效果不佳时。包括周围神经毁损性阻滞、蛛网膜下腔神经毁损性阻滞、硬膜外腔神经毁损性阻滞、腹腔神经丛毁损性阻滞等。

蛛网膜下腔酚甘油或乙醇阻滞的镇痛效果和持续时间都优于局部神经阻滞和神经根阻滞。此种方法控制癌痛有效，但需要有经验的医师操作。常使用50%～100%乙醇、5%～15%酚甘油。5%～15%酚甘油依其不同浓度对神经组织破坏作用程度不同，小于10%的酚甘油在硬膜外腔常产生镇痛作用而不影响运动。根据毁损神经的不同，使用酚甘油的总量亦不相同。酚甘油注射最大剂量尚无统一标准。

近年来新发现一些具有治疗神经性疼痛的抗肿瘤药物如多柔比星和丝裂霉素、长春新碱等，它们具有神经毒性，能引起神经可逆性变性而用于破坏神经。